インストールしたらPhotoshopを再起動して css3に変換したいレイヤーを選択して 【ウィンドウ】>【エクステンション】>【CSS3Ps】 を選択して「CSS3Ps」のボタンを押すと変換が開始されます。
PhotoshopCC以降のバージョンではレイヤーを右クリックして「CSSをコピー」という同様のメニューがありますが こちらの css3ps の方が対応しているプロパティが多く再現性が高いです。
( 別の方法として Brackets を使うという手もあります )
参考 : http://bit.ly/1T7LXp8